开发创新方法来控制钙钛矿薄膜的结晶并抑制陷阱缺陷，对于实现高效钙钛矿光伏器件至关重要。本文提出了一种同步调控策略，通过在钙钛矿前驱体中注入两性离子液体添加剂吡咯烷硫氰酸盐（PySCN），以优化后续的结晶过程和缺陷状态。PySCN修饰不仅能调控结晶过程，还能巧妙地解决钙钛矿薄膜中的陷阱缺陷。其中，SCN?可补偿带正电的缺陷，而Py?则起到钝化带负电缺陷的作用。基于无反溶剂的真空闪蒸法，经PySCN修饰的空气制备钙钛矿太阳能电池（PSCs）在0.1 cm2面积上实现了22.46%的优异冠军效率，在1.0 cm2面积上达到21.15%，且稳定性极佳，超过1200小时。此外，自供能光电探测器的性能更胜一筹，其暗电流低至2.13×10?1? A·cm?2，比探测率为6.12×1013 Jones，线性动态范围高达122.49 dB。PySCN修饰不仅意味着高效率，还开创了结晶调控的新纪元，有望对钙钛矿基器件的光电性能产生变革性影响。