在钙钛矿光伏领域，异质界面会发生大量由陷阱辅助的非辐射复合，这主要归因于能量偏移、界面缺陷以及接触界面的粗糙度。异质界面处的这一现象——由于缺陷和不理想的能级排列导致载流子非辐射复合和能量耗散——是开路电压（Voc）损失的主要原因。在此，我们提出了一种异质界面能量调控（HER）策略，通过在钙钛矿前驱体溶液中引入三氟乙酸钾（KTFA）来消除陷阱缺陷，并优化表面电势和费米能级。研究首次证实，非掺杂的K?并不会进入掺杂状态，而是在钙钛矿的上层和底部沉淀，这有助于改善能级排列，从而促进电荷提取动力学过程。此外，三氟乙酸根（TFA?）与钙钛矿底部接触界面中配位不足的Pb2?以及SnO?电子传输层中的Sn??之间存在强静电力作用。基于无需反溶剂的真空闪蒸绿色处理方法，基于Rb0.02(Cs0.05FA0.95)0.98PbI0.91Br0.03Cl0.06和Cs0.05FA0.95PbI3的器件分别实现了23.36%和24.48%的最高效率。此外，经过改性的器件在老化1200小时后仍能保持初始效率的92%。这种用于解决界面缺陷和带隙排列问题的HER策略有望推动钙钛矿太阳能电池在性能和稳定性方面的进一步发展。