界面陷阱辅助的非辐射复合阻碍了金属卤化物钙钛矿太阳能电池（PSCs）的发展。在此，我们报道了一种合理设计的通用钝化剂，以实现高效且稳定的单结和叠层PSCs。阴离子和阳离子的协同作用可同时钝化多种缺陷。此外，通过精心控制阳离子上的氢原子数量和空间位阻，可精确调节缺陷修复效果。由于界面能量损失最小化，采用真空闪蒸处理技术的L-缬氨酸苄酯对甲苯磺酸盐（VBETS）修饰的倒置PSCs实现了26.28%的功率转换效率（PCE）。此外，通过抑制载流子复合， aperture面积为32.144cm2的大面积组件以及结合VBETS钝化的钙钛矿/硅叠层太阳能电池分别实现了21.00%和30.98%的PCE。这项工作强调了氢原子数量和空间位阻在设计分子调节剂以提高PSCs的PCE和稳定性方面的关键作用。