有机铵盐被广泛用于钝化钙钛矿薄膜中的表面缺陷，以减少陷阱辅助的非辐射复合。然而，烷基链长度对铵盐分子取向和空间位阻的影响仍有待深入研究，这阻碍了更有效的钝化剂的发展。本文报道了一系列具有不同烷基链长度的有机铵盐，用于钝化表面缺陷和优化能带排列。研究发现，长烷基链促进分子在钙钛矿表面的平行取向，从而增强与表面缺陷的相互作用，而过长的链长会引入位阻，削弱阴离子与钙钛矿之间的相互作用。具有最佳链长的壬基铵乙酸盐（NAAc）实现了化学相互作用之间的理想平衡，从而产生优异的钝化效果。通过NAAc钝化，制备出了高性能的倒置钙钛矿太阳能电池（PSCs）和组件，其功率转换效率（PCE）分别为25.79%（经认证为25.12%）和19.62%。这是在环境条件下利用真空闪蒸技术的倒置PSCs的最高PCE记录。此外，经NAAc钝化的器件在连续1200小时的最大功率点运行后，仍保持其初始PCE的91%。这项工作为分子取向和位阻之间的相互作用提供了新的见解，推动了高性能PSCs的设计。