稀释剂已被广泛用于克服高浓度电解质粘度高和动力学迟缓的缺点，但通常不会改变原始的溶剂化结构。在此，我们采用一种弱配位稀释剂——六氟异丙基甲基醚（HFME）来调节钠离子与二甘醇二甲醚及阴离子的配位，形成一种有稀释剂参与的溶剂化物。这种独特的溶剂化结构促进了阴离子和稀释剂的加速分解，构建了坚固的富无机电极-电解质界面。此外，HFME的引入降低了钠离子的去溶剂化能，提高了离子电导率，增强了抗氧化性，并提升了电解质的安全性。结果表明，组装的钠||钠对称电池实现了超过1800小时的稳定循环。钠||P’2-Na0.67MnO2电池在350次循环后，容量保持率高达87.3%，平均库仑效率高达99.7%。这项工作为先进电解质工程中的溶剂化化学提供了宝贵的见解。