有机阳离子的去质子化和碘离子的氧化导致钙钛矿前驱体溶液不稳定，这极大地降低了钙钛矿太阳能电池（PSCs）光伏性能的可重复性和可靠性。上述分解反应可通过有机官能团的协同工程来克服。然而，弱酸官能团的空间构象和类型如何影响钙钛矿前驱体溶液的稳定性仍有待研究。在此，我们发现苯环上官能团的位置和弱酸官能团的类型显著影响酸解离常数（pKa），进而影响钙钛矿油墨的稳定性。pKa在抑制有机阳离子的去质子化以及后续的胺 - 阳离子加成 - 消除反应中起着决定性作用。具有最低pKa的4 - 肼基苯磺酸（4 - HBSA）在稳定钙钛矿油墨和通过缺陷钝化减轻非辐射复合方面表现最佳。这一突破使得倒置PSCs能够利用真空闪蒸技术实现26.79%的功率转换效率（PCE）（经认证为26.36%，这是在环境条件下制备的PSCs的最高PCE值）。经过调制的PSCs在连续2000小时的最大功率点跟踪后，仍能保持其初始效率的92%。