过渡金属层状氧化物正极因其高的理论比容量和环境友好等优势被誉为最合适的钠离子电池(SIBs)商业化正极材料,但是其与传统电解液界面相容性差是其实际应用中的主要问题。在这项工作中,我们通过电解液多重偶联策略调节电极/电解液及界面,进而改善钠离子电池长循环性能。主要是通过丁二腈(SN)和氟代碳酸乙烯酯(FEC)的作用减少溶剂配位数和增加阴离子配位数,改善电解液的界面脱溶剂化动力学并构建阴离子衍生的界面,并通过辅盐NaPF6的添加和分解进一步改善正负极界面成分。同时,通过SN稳定正极本体结构并分解构建含N正负极界面膜。因此,基于被稳定的正极本体和高效保护正负极的界面膜,优化电解液在高温下表现出长循环的优势和宽温度范围,在常温下循环稳定性也得到显著提升。这种方法可以作为指导开发匹配层状氧化物正极高界面稳定性的长循环钠离子电池电解液。