二维拉德斯登-普尔（RP）层状金属卤化物钙钛矿因其独特的光电性能和优异的稳定性而备受关注。然而，通过溶液法制备的二维钙钛矿薄膜通常呈现多量子阱结构，且阱宽分布随机，这极大地阻碍了载流子的传输。本文报道了在环境条件下，通过抑制三维钙钛矿相的形成，合成了相纯的二维（PEA）?FAPb?I?（PEA = C?H??N，FA = CH?N?）钙钛矿薄膜。首先，加入MACl添加剂能有效调控结晶过程中的中间体，促进亚稳态三维MA?FA???PbI?Cl???相的形成。其次，精确控制环境湿度以进一步抑制α-FAPbI?相的形成。结果表明，获得了主要由亚稳态三维相和二维n=2相组成的钙钛矿中间体，该中间体在退火过程中最终转变为二维n=2钙钛矿，显著提高了相纯度。基于相纯二维RP钙钛矿薄膜制备了光导型光电探测器，由于载流子传输得到改善，其探测率高达9.4×1012琼斯以上。本研究为相纯二维钙钛矿的结晶过程提供了全面的见解。